高盐废水处理工艺（高盐废水的来源）

高盐废水的来源

高盐废水废水来源广泛，一类是化工、制药、石油、造纸、奶制品加工、食品罐装等多种工业生产。

通常，对于废水生化处理而言，高盐废水是指含有机物和至少总溶解固体(TDS)的质量分数大于3.5%的废水。因为在这类废水中，除了含有有机污染物，还含有大量可溶性的无机盐，如Cl-、Na+、SO42-、Ca2+等。所以，这类废水一般是生化处理的极限。这类废水除了海水淡化产生外，其他主要来源于以下领域：①化工生产，化学反应不完全或化学反应副产物，尤其染料、农药等化工产品生产过程中产生的大量高COD、高盐有毒废水;②废水处理，在废水处理过程中，水处理剂及酸、碱的加入带来的矿化，以及大部分“淡”水回收而产生的浓缩液，都会增加可溶性盐类的浓度，形成所谓的难于生化处理的“高盐度废水”。可见，这类含盐废水已经较普通废水对环境有更大的污染性。

高盐废水是指达标排放水通过采用反渗透技术回收大部分“淡水”之后，产生的浓盐水再经过蒸发、或者其他脱盐技术处理，得到总溶解固体(TDS)的质量分数大于8%的难于生化处理的浓废液;或者是化工生产过程中直接产生的高COD含量、总溶解固体(TDS)的质量分数大于15%和无法生化处理的废水。为了彻底根治这类高盐废水的污染，不仅要降低其COD的含量，而且更为重要的是实现可溶解盐类物质从废水中的完全分离。只有这样，才能真正地达到高盐废水的处理目标。

高盐废水处理工艺

1.加药混凝—气浮、沉淀传统预处理工艺

当含盐原水 COD 浓度在 5000mg/L以下，而且对结晶盐质量没有要求时，传统工艺是将含盐原水经过“调节—加药混凝—气浮、沉淀” 预处理后，再进入“蒸发浓缩结晶除盐系统”。该方法投资少，运行成本低，但结晶盐质差，难销售。
2.Fenton或电—Fenton 催化氧化预处理工艺

Fenton 试剂含有 H2O2和 Fe2+，对废水中有机污染物具有很强的氧化能力，且反应速度快，投资低，出水经沉淀净化后可实现预处理目的。但 Fenton 或电——Fenton 催化氧化工艺要求特定的反应条件：pH 值 2——4，而且产生较多含铁污泥，出水会有颜色。当含盐原水 p H 值偏低时使用较经济，否则“加酸降 p H，加碱中和”的过程增加运行成本。COD浓度在 10000 mg/L左右尚好，如过高，就要多级氧化净化处理，Fenton 工艺就无优势了。
3.双膜法预处理工艺

先利用孔径在 20——2000Ao(10-6.5-10-4.5cm)的半透膜进行超滤，可截留蛋白质、各类酶、细菌等胶体物质和大分子物质在浓缩液中，而水、溶剂、小分子和形成盐的离子则可通过膜，进入透过水中。

由于透过水水量减少，而盐量没变，所以透过水含盐浓度增加。这时再用孔径在 1——20Ao(10-7.5-10-6.5cm)的半透膜进行反渗透，无机盐、糖类、氨基酸、BOD、COD 等被截留在浓缩液中，只有水和溶剂进入透过水中，盐在浓缩液中浓度进一步增加，送去蒸发结晶除盐。

双膜法除盐的优势在于大幅度降低了蒸发结晶除盐的水量，从而明显降低蒸发结晶除盐的运行成本和投资。但要注意以下问题：

超滤前要调 p H 为中性、去硬度、去 SS 净化等;

原水含盐量在 5000mg/L以下，否则透过水量就太低了，脱盐率也降低;

当含盐原水水量大时投资会很高;

由于膜要经常水洗、酸洗、碱洗保护，膜的使用寿命也有限，运行成本也是比较高的;

最大的问题是截留下的更高污染的浓缩液怎么办?!如能提取有价物质或有大量可生化废水稀释一起处理还好，否则，如回用会增加污染积累;如焚烧，则投资和运行成本极高;

对含盐量超过 5000mg/L的废水可直接蒸发结晶除盐了，再用膜法没什么意义，但是要提醒的是：蒸发结晶除盐前还是要进行有效预处理的。

4.臭氧/催化/混凝复合预处理工艺

以臭氧为强氧化剂并复合催化剂和混凝剂，在特定的环境中进行充分的交联协同反应，可使废水中的环链和长链断开，提高废水的可生化性。创造合适的反应条件，也可充分地氧化废水中溶解的有机污染物，破坏废水中的胶体、发色团、发臭团，去除废水中的 COD、BOD、SS、异味和一些颜色，但不能去除盐份和较多的氨氮。

由于以臭氧为强氧化剂并复合氧化性质的催化剂和混凝剂，所以在整个去除有机污染物的过程中产生的泥量很少，而且反应环境、形式与过程都比 Fenton工艺简单的多，可多级串联运行，确保出水达到预期指标。

尤其是近些年臭氧发生技术设备进步很快，不但单机产量达到几十kg/h，价格降低，能耗也从20KW/kg 臭氧逐步降低到 7.520KW/kg臭氧，氧气源臭氧发生浓度从 160mg/L增加到 210160mg/L，浓度衰减也从每年 20——40%降低到基本不衰减，这使得臭氧这一最强氧化性得以在污水处理领域工业化运行使用。

含盐废水预处理工艺该如何选择：

水量较大且含盐量低于 5000mg/L 的废水可首选双膜法，浓缩以后再除盐;

含盐原水 p H 值为 2——4 的含盐原水可首选 Fenton工艺预处理;

pH 值5以上的高浓 COD 且含盐量大于 5000mg/L的含盐废水可选臭氧/催化/混凝复合预处理工艺;

盐原水色度高或氨氮高，则必须多带带进行脱色和脱氨处理;

或者几种方法结合进行预处理。
5.蒸发结晶除盐工艺

对于含盐溶液，由于其溶解度的不同，其从溶液中结晶析出有两种方案，第一是对于溶解度随温度不大的物系，一般采用蒸发溶剂的方法，二是溶解度随温度变化较大的物系，一般采用冷却溶液的方法。

含盐废水一般均为多种盐的混合物，由于同离子效应的存在，其溶解度曲线和溶液的沸点均不同于单一物系，一般其饱和溶解度要低于单一物系的饱和溶解度，沸点高于同浓度下单一物系的沸点。所以要准确掌握多组分盐的溶解度和沸点必须通过实验求得，这是蒸发除盐设计的关键所在。

对于蒸发除盐浓缩终点的设计，主要取决于后续分离设备的匹配，选用卧式螺旋卸料离心机，其出蒸发器溶液含固量应为 10%左右，选用双级活塞推料料离心机，其出蒸发器溶液含固量为 50%左右。

蒸发结晶器的设计是蒸发除盐装置能否正常运行的关键，设计时要考虑以下因素：晶核的生成、过饱和度的控制、短路温差的消除、大颗粒盐的即时分离、强制循环的方式和流速、气液分离强度等。 

为充分回收、循环利用水资源，减少各种高盐废水对水资源的“盐化”污染和对土壤造成的盐碱化危害，实现盐与水的高效分离达到资源回收与零排放目标，具有十分重要的意义。