COD测定时如何减少误差？

回流滴定 

水样中具有油化物、悬浮颗粒的情况下，需要借助于回流滴定的方法先行去除掉油化物质，随后再利用分光光度处理方法对其进行预处理，这样能够有效去除杂质对于最终水质COD的测定结果的影响。 

取样控制 

取样环节控制需要做好避免油脂、悬浮的颗粒物质进入的情况，比如说选择距离液面的油口较近的位置进行处理，效果往往更加显著。 

在水样中，悬浮颗粒与油脂较少时，水质的均匀性较好，这个时候更适合进行采样。在大多数情况下，液面水质的污染有机物的含量具有一定的差异，在取样时也要关注这一点。 

首先，取样过程中需要做好水样的震荡搅拌工作，通过让杂质分散开来保持良好的水质均匀性，这一点对于提升取样代表性十分关键，要求在震荡后立刻进行分析，不可以静置等待；

其次，在取样过程中应该保持一定的量，这是由于如果选取的量较小，那么代表性可能也会相应的降低，特别是一些水质中具有大量高耗氧量的颗粒，这些颗粒的分布往往并不是十分均匀，如果取样的范围较小，可能会恰好选中或者没有选中这些颗粒，导致代表性不足。

除此之外，在大多数情况下水质COD测定中取样的测试可以通过分批重复测试的方法，然后再利用公式计算的方式求出相应的结果，这样更具有代表性。

消除氯离子干扰

氯离子对于水质COD会产生较大的影响，所以必须考虑如何对其进行去除。

一般来说，可以借助于硫酸汞来进行处理，达到对氯离子的掩蔽；不过由于该物质属于剧毒物质，所以检测过程可能存在一定的危险性。 

因而为了进一步实现环保、降低危害，一些学者根据氯离子与COD值的回归曲线来估量COD值的大小。

标准曲线校正法的步骤：先配制不同Cl-浓度的氯化钠标准曲线并测定COD值，绘制COD-Cl-标准曲线。然后取两份相同水样，一份对Cl-不进行掩蔽测定COD值，记为COD总，另一份测定氯离子含量，在标准曲线上查出对应的COD值，记为COD·Cl-，则COD总与COD·Cl-差值为该样品的真实COD值。

在这个过程中不需要添加大量的添加剂就可以得到相应的水质COD值，该方法可以选择一些其他的催化剂来替代硫酸汞，减少污染性的同时可以更好的完成水质COD的测定工作。

当然还有其他一些方法也能消除氯离子干扰，比如：

叠加法：通过对污水厂内的高氯水样进行分析，设置出了一种叠加法来测定COD值。通过这种方式使待测水样变为可滤和不可滤两个部分，通过运用标准曲线校正法与国标法来测定，二者得出的总和就是水样COD值。这种方法对于含悬浮物的高氯废水COD值的测定十分实用，能保证测定结果的准确。

密封消解法：其基本原理为在密闭的容器中消解测定COD，当水中的Cl-氧化成Cl2并达到气液平衡时，Cl-便不能再被氧化，使用适当的掩蔽剂，则可以测定样品的COD值。

与标准法比，该方法的结果具有更高的准确度和精密度。有数据表明，用密封消解法分析高氯废水的COD准确度较高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯离子浓度小于10000mg/L时，该方法相对误差≤4.2%。密封消解耗时短，但该方法具有一定的危险性，因此一定要确保实验的安全。